B.1单点校准

B.1.1假定y_CRM和y_sampl分别是测量有证标准物质/标准样品和实际样品得到的响应值，x是有证标准物质/标准样品的特性值，样品的测量结果可由下式计算：

不确定度U（X_sample）仅包含了测量重复性及与有证标准物质/标准样品特性值相关的不确定度；通常，该不确定度计算还应加入由诸如抽样、再抽样和样品转化等带来的不确定度。

B.1.2 这一模型的应用及其相关的不确定度评估限定用于以下情况：x和y变量间的关系能够使用下式完全覆盖所感兴趣的范围：

y=a₁x

式中，a₁表示斜率。若存在显著的零点偏离或者需要考虑非线性，那么单点校准模型可能是无效的，或者需在标准不确定度表达式中加入其他因子。

B.2双点校准

B.2.1 双点校准需要两个有证标准物质/标准样品，其一的特性值要高于未知样品的值，另一个要低于未知样品的值。两个有证标准物质/标准样品的结果用于线性内插。因此，应选择足够小的区间以保证检测器的非线性（若有）不会导致未知样品赋值偏倚。因此，区间的最大值取决于所用测量系统的非线性。

B.2.2 双点校准模型如下：

式中，y表示响应值，x表示待测量（例如浓度）。有证标准物质/标准样品的特性值用x₁和x₂表示，它们的响应分别为y₁和y₂，样品的响应值为y_sample，样品值为x_sample。

x_sample的合成标准不确定度可以根据不确定度传播律的右边用各变量的不确定度来表示。

x_sample的合成标准不确定度如下计算：

式中，各灵敏系数可以用x_sample表达式的差分式给出。灵敏系数的表达式如下：

不确定度u（x_sample）仅包含了测量重复性及与有证标准物质/标准样品特性值相关的不确定度的效应；通常，该不确定度计算还应加入由诸如抽样、二次抽样和样品转化等带来的不确定度。

B.3 多点校准

B.3.1 多点校准是应用广泛的校准技术。它不需要如无零偏差（单点校正）、仪器响应值y和特性值X关系的线性（双点校准和单点校准）之类的假定。

B.3.2为测量响应值获得一个未知样品的测量值，多点校准的数据通常需要使用一个拟合程序以及一个适当的模型来获得。在大多数情况下，应使用最小二乘法得到校准模型的参数。

B.3.3用于曲线拟合的方法有很多。为传播x和y的不确定度，考虑到各自的不确定度，应采用一种在两个方向上使平方差最小的方法。在气体分析领域，这种方法已在ISO标准[20]中采用。

B.3.4作为最小二乘拟合的次优备选，传统的普通最小二乘法也可以使用。

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